Вплив кислотності хлоридного розплаву на кінетику процесу карбохлорування

doi:10.26565/2220-637X-2013-22-13

Victor L. Cherginec Харківський національний університет імені В.Н. Каразіна
Vyacheslav A. Naumenko Харківський національний університет імені В.Н. Каразіна
T. V. Ponomarenko
T. P. Rebrova

DOI: https://doi.org/10.26565/2220-637X-2013-22-13

Ключові слова: розплави, хлориди лужних металів, хлорид барію, потенціометрія, константа швидкості, оксид-іони

Анотація

Проведене дослідження процесу карбохлорування (очистки від оксигенвмісних домішок) розплавів евтектик KCl-NaCl, KCl-BaCl₂ і KCl-LiCl продуктами піролізу тетрахлорметану при 973 К. Швидкість процесу визначали за зміною концентрації оксид-іонів потенціометричним методом з використанням оксигенового електроду Pt(O₂)ZrO₂(Y₂O₃). Процес карбохлорування вивчених розплавів характеризується II порядком по відношенню до O^2-. Значення констант швидкості (кг·моль^-1·хв^-1) і межі очистки pO_lim (pO=-lgm_O2-) зменшуються у послідовності KCl-NaCl (k=2.41×10⁷, pO_lim=8.8)→KCl-BaCl₂(k=1.08×10⁵, pO_lim=6,6)→KCl-LiCl(k=6.76×10³, pO_lim=5.3). Кореляції lgk і pO_lim з pI_L (концентраційний аналог lgγ_0,O2-) практично лінійні, що дозволяє проводити оцінку ефективності очистки хлоридних розплавів з різною кислотністю.

Завантаження

##plugins.generic.usageStats.noStats##

Посилання

Lebl M., Trnka J. Entfernung von Sauerstoff-heltigen Anionen aus Alkalihalogeniden // Z.Phys.-1965.-Bd.186, №2.-P.128-136.

Cherginets V.L., Rebrova T.P., Ponomarenko T.V., Kisil E.P., Filippovich L.I. Oxoacidic properties of melts of CsCl-LiCl-YCl3 system and features of their purification from oxide ion traces // J.Chem.Eng.Data.-2011.-V.56, No.10.-P.3897-3901.

Cherginets V.L., Rebrova T.P., Ponomarenko T.V. // Visn. Hark. Nac. univ., 2012, Ser. Him., issue 21(44), P. 313-318. [ISSN 2220-637X (print), ISSN 2220-6396 (online), http://chembull.univer.kharkov.ua/archiv/2012/36.pdf] [in Russian].

Cherginets V.L., Naumenko V.A., Ponomarenko T.V., Rebrova T.P. // Polythermal investiga-tion of process of KCl-NaCl eutectic purification from oxide ion admixtures by carbochlorina-tion method // Problems of Chemistry and Chemical Technology.-2012.-No 5.-P.154-157 [In Russian].

Cherginets V.L. Chemistry of oxocompounds in ionic melts.-Kharkov: Institute for Single Crystals, 2004.-279 p.