Політермічне дослідження процесу карбогалогенування розплаву евтектики KBr-LiBr (0.4:0.6)

doi:10.26565/2220-637X-2014-23-04

Victor L. Cherginec
T. P. Rebrova
V. A. Naumenko
T. V. Ponomarenko

DOI: https://doi.org/10.26565/2220-637X-2014-23-04

Ключові слова: розплави, карбогалогенування, бромід калію, бромід літію, потенціометрія, константа швидкості, оксид-іони

Анотація

В інтервалі температур 943-1023 К проведене дослідження процесу очищення від оксигенвмісних домішок розплаву евтектичної суміші KBr-LiBr методом карбогалогенування шляхом пропускання пари брому через розплав з суспензією графіту. Швидкість процесу визначали за зміненням концентрації оксид-іонів потенціометричним методом з використанням оксигенового електроду Pt(O₂)ZrO₂(Y₂O₃). Реакція характеризується II кінетичним порядком по відношенню до O^2-. Значення констант швидкості процесу (кг·моль^-1·хв^-1) дорівнюють: 2379±150 при 943 К, 2619±150 при 973 К, 2934±160 при 1000 К і 3314±250 при 1023 К. Межа очистки розплаву слабко залежить від температури і складає (1.4¸1.8)∙10^-5 моль∙кг^-1 у розрахунку на О²⁻. Температурна залежність константи швидкості процесу карбогалогенування описується рівнянням: ln k=12.02(±1)-4011(±900)∙T^-1, на основі чого значення енергії активації може бути оцінене як 33.3±7.5 кДж∙моль^-1. Значне зниження енергії активації у порівнянні з відповідним значенням для процесу карбогалогенування хлоридних розплавів (~170 кДж∙моль^-1) пояснюється меншою міцністю зв’язку Br−Br у Br₂ у порівнянні з такою для C−Cl в CCl₄.

Завантаження

##plugins.generic.usageStats.noStats##

Посилання

van 't Spijker J. C., Dorenbos P., van Eijk C. W. E., Krämer K., Güdel H. U. Scintillation and luminescence properties of Ce3+ doped K2LaCl5//J. Lumin.-1999.-V. 85, N1.-P.1-10.

Borade R., Bourret-Courchesne E., Derenzo S. Scintillation properties of CsBa2Br5:Eu2+.-Nucl.Instr. Meth. Phys. Res. A, 2011, V. 652, No 1, p. 260-263.

Optical and scintillation properties of Cs2LiYCl6:Ce3+ and Cs2LiYCl6:Pr3+ crystals / E. V. D. van Loef, J. Glodo, W. M. Higgins and K. S. Shah // IEEE Transactions on Nuclear Science. –2005. –V. 52, No 5. – P. 1819–1822, 2005.

New thermal neutron scintillators: Cs2LiYCl6:Ce3+ and Cs2LiYBr6:Ce3+ / A. Bessière, // IEEE Transactions on Nuclear Science. – 2004. – V. 51, No 5. – P. 2970–2972.

Cherginets V.L., Rebrova T.P., Datsko Yu.N., Goncharenko V.F., Kosinov N.N., Pedash V.Yu. On luminescence properties of CsI crystals scavenged by Mg2+ // Mater.Lett.-2011.-V.65,N15-16.-P.2416-2418.

Cherginets V.L., Rebrova T.P., Datsko Yu.N., Kosinov N.N., Shevchenko E.E., Pedash V.Yu. Luminescent properties of CsI crystals grown from the melt treated by metals-getters // J.Cryst.Growth.-2013.-V.380.-P.143-147.

Cherginets V.L., Naumenko V.A., Ponomarenko T.V., Rebrova T.P. // Polythermal inves-tigation of process of KCl-NaCl eutectic purification from oxide ion admixtures by carbo-chlorination method // Problems of Chemistry and Chemical Technology.-2012.-No 5.-P.154-157 [In Russian].

Cherginets V.L., Naumenko V.A., Ponomarenko T.V., Rebrova T.P. // Visn. Hark. Nac. univ., 2013, Ser. Him., issue 22(45), P. 113-118. [ISSN 2220-637X (print), ISSN 2220-6396 (online), http://chembull.univer.kharkov.ua/archiv/2013/13.pdf] [in Russian].

Chemical Encyclopedia in 5 v. V.1. / Ed. Knunyants L.I. et al., Moscow, Sovetskaya Ent-syklopediya, 671 p.

Short handbook of physicochemical magnitudes / Ed. Ravdel A.A. and Ponomaryova A.M., Leningrad, Khimiya, 1983, 232 p.